전기화학 반응기는 N의 위치 선택성을 지시합니다.

Mar 31, 2023

Nature 615권, 67~72페이지(2023)이 기사 인용

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피리딘 및 관련 N-헤테로아렌은 의약품, 농약 및 기타 생물학적 활성 화합물에서 흔히 발견됩니다1,2. 부위 선택적인 C-H 기능화는 이러한 약학적 활성 제품을 만드는 직접적인 방법을 제공할 것입니다3,4,5. 예를 들어, 니코틴산 유도체는 C-H 카르복실화에 의해 만들어질 수 있지만 이는 여전히 파악하기 어려운 변형입니다6,7,8. 여기서 우리는 CO2를 사용하여 피리딘의 직접적인 카르복실화를 위한 전기화학적 전략의 개발을 설명합니다. 전기분해 설정을 선택하면 다양한 위치 선택성이 발생합니다. 분할된 전기화학 셀은 C5 카르복실화를 유도하는 반면, 분할되지 않은 셀은 C4 카르복실화를 촉진합니다. 분리되지 않은 세포 반응은 음극 및 양극 현상이 모두 부위 선택성을 변경하는 데 중요한 역할을 하는 쌍전해 메커니즘을 통해 작동하도록 제안되었습니다. 구체적으로, 양극 생성된 요오드는 수소-원자 이동을 통해 C4-카르복실화 경로의 주요 라디칼 음이온 중간체와 우선적으로 반응하여 Curtin-Hammett 원리를 통해 반응 선택성을 전환시킵니다. 변환의 범위는 비피리딘 및 테르피리딘, 피리미딘, 피라진 및 퀴놀린을 포함한 광범위한 N-헤테로아렌으로 확장되었습니다.

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